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南區Trost-Chen酸酐脫羧反應

作者:創始人 日期:2024-08-02 人氣:14458

Trost-Chen酸酐脫羧反應

丁二酸酐類化合物在鎳催化下加熱脫羧生成烯烴的反應。

鎳催化Suzuki偶聯反應

Syun Satio等研究發現,在零價鎳催化下氯代芳烴和芳基硼酸在80℃可高產率地發生偶聯反應,零價鎳自NiCl2(dppf) (10 mol%)和n-BuLi(40mol%)“一鍋”反應來制備,而氯代芳烴可帶有各種吸電子或給電子基因. 此方法中鎳催化劑成本低,同時選用廉價的氯代芳烴作為反應物,因而有很高的工業應用價值;也有人研究使用NiCl2(PPh3)2來催化烷基取代硼酸鹽和溴代物的偶取反應,在室溫下以80%的高產率合成了生物活性化合物。

Yamamoto 偶聯

Yamamoto偶聯 (Yamamoto coupling)又稱為Yamamoto聚合 (Yamamoto polymerization),是過渡金屬試劑 (如PdCl2(bipy), NiCl2(bipy), Ni (cod)2,NiBr2(PPh2)2, NiCl2, CoCl2, FeCl2等,其中NiCl2(bipy)與Ni (cod)2為常用)促進的二鹵代芳烴與多鹵代芳烴通過去鹵化反應而進行偶聯縮聚[1]或脫鹵C-C偶聯。

常見的鎳催化反應

常用催化劑----二氯二(三苯基膦)鎳

常用試劑----氯化鎳

常用催化劑----Ni(COD)2 的應用

烯炔類化合物在膦配位的銠催化劑的催化下進行高區域選擇性的進行不對稱環化異構化生成五元雜環化合物的反應。通過該反應可以方便地實現烯烴和炔烴分子內的不對稱環化,高效地構筑一系列五元雜環化合物,在生物活性分子以及藥物分子的合成中有重要的應用。2000年,張緒穆的課題組報道了首例手性銠催化劑催化的1,6-烯炔類化合物不對稱環化異構化反應。反應體系中的催化劑是由中性的銠催化劑[Rh(COD)Cl]2與手性配體經銀鹽活化后制得。

炔銅或炔酯在過渡金屬催化劑或叔膦的催化下異構成E, E構型的共軛二烯酮的反應。

李朝軍三組分反應是指在過渡金屬催化下醛-炔-胺三組分直接脫水縮合得到丙炔胺的反應,反應通常在水中進行。1–4

許多催化劑系統,如 [Ru]/[Cu],5 [Au],6 [Ag],7 和鐵8,9都可以很好的用于此反應。

糖類化合物10–11也可以直接進行此反應生成丙炔胺產物。對于一些特定基團的氨基酸和多肽在生理條件下,也可以進行三組分反應12,13 。伯胺14,15和芳香仲胺16可以高效進行不對稱的三組分反應。此反應也適用于流動化學合成17。

在Au(Ⅰ)絡合物(如Ph3PAuOTf、Ph3PAuNTf2)催化下,以糖基鄰炔基苯甲酸酯為給體進行糖苷化反應。

Tsuji-Wilkinson脫羰基反應

金屬催化C-H活化(Catalytic C-H activation)

Noyori不對稱氫化反應

金屬卡賓的環丙烷化反應(Cyclopropanation with Metal Carbenoid)

Kagan-Horner-Knowle不對稱氫化反應


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